電子碰撞電離發(fā)生在電離室（如圖）中，通過擴(kuò)散泵或渦輪分子泵實(shí)現(xiàn)壓力小于6×10-7mmHg的真空條件。在2000 °C時(shí)，由于熱電效應(yīng)，燈絲發(fā)射的電子通過5～100-V的電位差加速到陽極。
為了提高電子與分子的碰撞幾率，施加與電場方向相同的磁場。磁場使電子沿垂直于磁感應(yīng)的方向旋轉(zhuǎn)，加速的勻速直線運(yùn)動(dòng)和垂直平面上的圓周運(yùn)動(dòng)相結(jié)合，使電子作螺旋運(yùn)動(dòng)，加長運(yùn)動(dòng)軌跡，從而增加與分子碰撞的可能性。
電子與分子發(fā)生碰撞，丟失一個(gè)電子生成帶正電荷的分子離子和一個(gè)新電子：
M + e → M+? + 2e
分子離子與相應(yīng)的中性分子具有相同的實(shí)驗(yàn)公式，不同的是其有一個(gè)或幾個(gè)電子。分子離子可以是正的，也可以是負(fù)的。這些離子的質(zhì)量等于組成分子的各種原子的大量同位素的質(zhì)量之和。符號(hào)M+?不是指添加的電子，而是指離子化后的未配對(duì)電子。在中性分子上加一個(gè)電子（電子俘獲）產(chǎn)生一個(gè)負(fù)的自由離子M-。電子從分子中移除的難易程度取決于其性質(zhì)，n>π>σ。分子的電子能量范圍為8～12ev；電子常用電子能量為70ev，可提供最大的電離效率。如果碎片過多，會(huì)導(dǎo)致M+分子離子峰顯著降低，電子能量也可能降低。電子穿過電離源后，被困在陰極上，碰撞產(chǎn)生的離子通過具有一定相同電位的板從電離源中排出。接下來，這些電子在源分析器接口處因V0電位差加速。正極板還用于吸引樣品電子碰撞產(chǎn)生的負(fù)離子，在負(fù)電荷中和后，與其他中性粒子一起被排出。多余的能量被分子離子轉(zhuǎn)化為內(nèi)能（12～70 eV），用于斷裂產(chǎn)生離子碎片。從而在電離室中獲得等離子體離子，其中H+最輕，M+最重。所有的離子的壽命都很短（僅毫秒），為了達(dá)到分析目的，需盡快從電離源中去除。正離子吸附在電極E1，通過E1和E2之間的狹縫進(jìn)入。
進(jìn)樣
1.固體、液體或氣體有機(jī)化合物都可以用EI電離源分析；但是在電離室中，樣品需形成氣態(tài)。
2.樣品量一般是微升或微克；當(dāng)與氣相色譜聯(lián)用時(shí)，可減至微微克。
3.將高沸點(diǎn)固體和液體加入石英坩堝（5 mm長/1 mm直徑）并直接轉(zhuǎn)移到電離室中，在電離室中隨溫度變化緩慢升華。極易揮發(fā)的液體首先蒸發(fā)，然后進(jìn)入電離室。
本文由迪信泰檢測平臺(tái)（Biotech-Pack-Analytical）整理編輯。
迪信泰檢測平臺(tái)基于高效液相色譜（HPLC）、液質(zhì)聯(lián)用（LC-MS）、氣質(zhì)聯(lián)用（GC-MS）、生化檢測平臺(tái)，為各科研院所，高校，藥企，生物工程類企業(yè)提供專業(yè)、高效、性價(jià)比的小分子化合物檢測技術(shù)服務(wù)包裹。同時(shí)，迪信泰檢測平臺(tái)還提供各類生化試劑盒產(chǎn)品及代測服務(wù)。
參考資料：Interpretation of Mass Spectra.
