瑪利亞女大公是沙皇尼古拉一世的長(zhǎng)女，1819年出生。作為家中的長(zhǎng)女，瑪利亞受到了全面而完整的教育，她和哥哥一樣師從茹科夫斯基，并在藝術(shù)領(lǐng)域展現(xiàn)了天賦，后來她成為一個(gè)出名的藝術(shù)收藏家。

瑪利亞的性格堅(jiān)強(qiáng)酷似父親，尼古拉也很喜歡這個(gè)長(zhǎng)女，不希望她結(jié)婚離開俄國(guó)，于是就要找個(gè)能夠在俄國(guó)生活的外國(guó)王子。1837年，洛克希滕貝格公爵馬克西米連·德·博阿爾內(nèi)來訪，他和瑪利亞彼此傾心。

他是拿破侖繼子歐仁的幼子，但由于前面兩個(gè)哥哥沒有后代，他就有可能繼承爵位，他的母親巴伐利亞公主奧古斯塔（茜茜的大姨媽）不太愿意兒子去俄國(guó)結(jié)婚生活，同時(shí)因?yàn)槎矸▋蓢?guó)曾經(jīng)的戰(zhàn)爭(zhēng)也給這場(chǎng)婚姻蒙上了陰影，最終在尼古拉一世的特批下，1839年他們?cè)诙瑢m結(jié)婚，婚后生活在彼得堡，瑪利亞女大公有四子三女，他們的孩子和俄宮的孩子們一起成長(zhǎng)。尼古拉一世將馬林斯基宮送給女兒女婿做居所，但是結(jié)婚時(shí)它還在修繕，直到1844年夫婦倆和孩子才住進(jìn)去，這所宮殿當(dāng)年因?yàn)樨S富的藝術(shù)藏品和精美的裝修而聞名，后來收歸國(guó)有。

在丈夫死后，1854年瑪利亞女大公和Grigori Stroganov伯爵秘密結(jié)婚，后來這段婚姻被她哥哥亞歷山大二世知道了，為了避免丑聞，他想讓妹妹進(jìn)修道院，于是瑪利亞和丈夫離開了俄國(guó)居住在意大利，但她的晚年還是回到了俄國(guó)，并于1876年在彼得堡去世。