核苷酸

核苷酸由核苷和無機磷酸基團組成。

一、核苷

實為一種戊糖苷,由堿基與D-核糖或D-脫氧核糖通過β-N糖苷鍵連接而成。

糖苷鍵由戊糖的異頭體C原子與嘧啶堿基的N1或嘌呤堿基的N9形成,都以呋喃型環(huán)狀結(jié)構(gòu)存在。

【呋喃環(huán)上各原子編號較’,避免與堿基環(huán)上混合】

1.核苷的構(gòu)象

堿基在糖苷鍵上的旋轉(zhuǎn)受到空間位阻的限制,所以有2種構(gòu)象【順式和反式】

順式的堿基和戊糖在同一個方向。

嘧啶核苷的構(gòu)象通常為反式,嘌呤可采取2種。但在DNA或RNA中,嘌呤核苷主要以反式構(gòu)象存在。

2.常見的核苷

腺苷,尿苷,鳥苷,胞苷。脫氧腺苷,脫氧鳥苷,脫氧胞苷,脫氧胸苷。

3.修飾核苷

主要指修飾堿基與戊糖組成的核苷,也包括核糖環(huán)被修飾的核苷和少數(shù)不是以N-糖苷鍵相連的核苷【例如假尿苷中,尿嘧啶堿基和核糖以C-C鍵相連】

性質(zhì):

(1)水溶性比自由堿基高,與核糖基的高度親水性有關(guān)

(2)與糖苷一樣,核苷在堿性條件下穩(wěn)定。嘧啶核苷還能抵抗酸水解,但嘌呤核苷容易發(fā)生酸水解

二、堿基

含N原子的嘌呤或嘧啶的衍生物。

嘧啶:一種6元的方向雜環(huán),平面結(jié)構(gòu)

嘌呤:6元的嘧啶環(huán)與5元的咪挫環(huán)融合而成,不完全在一個平面【嘧啶環(huán)和咪挫環(huán)之間有小的彎曲】


常見堿基:A U G C T

T即是5-甲基尿嘧啶

注意:有時DNA分子中會有少量的U,某些RNS分子還會有少量的T(如tRNA)。


堿基的性質(zhì):

①水溶性差

②互變異構(gòu)。酮式-烯醇式或氨基式-亞氨基式的互變異構(gòu),但體內(nèi)主要是更穩(wěn)定的酮式

③酸堿解離

④強烈的紫外吸收。最大吸收值在260nm左右

三、修飾堿基

有上百種,多為5種常見堿基的修飾產(chǎn)物或代謝產(chǎn)物:

5-甲基胞嘧啶,5-羥甲基胞嘧啶,次黃嘌呤,黃嘌呤,尿酸,二氫尿嘧啶

【其中,5-甲基胞嘧啶最為重要,若出現(xiàn)在真核生物的基因組DNA上,可抑制特定基因的表達】

嘌呤堿基:茶葉中的有效成分【茶堿】,咖啡中的有效成分【咖啡因】,能在體內(nèi)加強腎上腺素的作用,具有興奮之效。

四、核苷酸

核苷的戊糖羥基發(fā)生磷酸化反應(yīng)形成的磷酸酯。

1.構(gòu)象

有一定的柔性。

(1)分子上C-O-P內(nèi)的單鍵可以旋轉(zhuǎn)

(2)一個核苷酸有7個扭角

(3)N糖苷鍵有順式和反式

2.功能

(1)核酸合成的前體

(2)充當能量貨幣

①通用能量貨幣ATP

②糖原合成時需要UTP

③磷脂合成時需要CTP

④蛋白質(zhì)合成時需要GTP

(3)參與信號轉(zhuǎn)導

(4)作為其他物質(zhì)的前體或輔酶/輔基的成分,ADP是輔酶Ⅰ和輔酶Ⅱ的組分

(5)轉(zhuǎn)變成一些特殊的活化中間物。UDP-葡萄糖參與糖原的合成;CDP=乙醇胺參與磷脂酰乙醇胺的合成;S-腺苷甲硫氨酸作為甲基供體,參與DNA和RNA的甲基化修飾。

(6)作為某些酶的別構(gòu)效應(yīng)物參與代謝的調(diào)節(jié)。ATP作為磷酸果糖激酶-1的負別構(gòu)效應(yīng)物抑制糖酵解;AMP作為糖原磷酸化酶的正別構(gòu)效應(yīng)物激活糖原的分解

五、環(huán)核苷酸

在特定條件下,受環(huán)化酶催化,在細胞內(nèi)作第二信使。

如cAMP,cGMP。

cAMP既可在細菌體內(nèi)作為一種第二信使,激活多種與糖類分解代謝有關(guān)的基因表達,也可作為多種激素的第二信使

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