亞歷山德拉公主是希臘喬治一世和奧爾加女大公的長女，1870年出生。

由于母親是俄國公主，亞歷山德拉公主18歲那年，嫁給了表哥亞歷山大二世最小的兒子保羅大公。一年后她生下了女兒瑪麗女大公，因為當時她本人的外祖母亞歷山德拉大公妃還沒有過世，所以亞歷山德拉大公妃是當時為數不多的抱上了曾孫女的貴婦，后來瑪麗女大公生了兒子，亞歷山德拉大公妃還抱上了第五代。

亞歷山德拉大公妃生性活潑好動，比較喜歡社交活動，她在懷著第二胎之后依然熱衷于社交圈，大著肚子還去舞會交際，動了胎氣，結果導致孩子早產，當她生下兒子德米特里大公一周后，便去世了，年僅21歲。