1854年，韋俊督師西征，陳玉成奮勇沖殺，太平軍第二次攻克武昌。此戰(zhàn)，陳玉成威名顯赫，連升四級(jí)，被授予殿右三十檢點(diǎn)，開始獨(dú)當(dāng)一面。

奪取廬州后，楊秀清重新調(diào)整西征部署，重點(diǎn)攻打湖北、湖南。其中，韋俊負(fù)責(zé)湖北戰(zhàn)場(chǎng)，目標(biāo)是武昌，麾下兵馬6千余人。

韋俊，號(hào)稱最能打仗的“國宗”，文武兼?zhèn)?。楊秀清知道他能打仗，也需要培養(yǎng)新一代將領(lǐng)，便讓年僅17歲的陳玉成去湖北，跟著韋俊鍛煉。

金田起義時(shí)，陳玉成也參與軍事行動(dòng)，主要是負(fù)責(zé)押送糧草，偵查敵情，很少上戰(zhàn)場(chǎng)廝殺。追隨韋俊，陳玉成迎來建功立業(yè)的機(jī)會(huì)。

韋俊從安徽出兵，奪取黃州、黃梅、廣濟(jì)，再次攻克漢陽，圍困武昌。

此時(shí)，武昌清軍大約有一萬余人，湖北巡撫青麐、布政使岳興阿、按察使曹懋堅(jiān)坐鎮(zhèn)指揮，清軍防備森嚴(yán)。

太平軍兵力不足，只能集中在東門進(jìn)攻，但清軍槍炮眾多，彈如雨下，太平軍進(jìn)展并不順利。

韋俊挖掘地道，埋置炸藥攻城，清軍又多次襲擾，并在城內(nèi)修筑月城。如此，太平軍雖說兩次炸毀城墻，卻都被擊退，還損失了不少兵馬。

此次西征，林紹璋率主力2萬余人進(jìn)入湘潭，韋俊屬于偏師，他經(jīng)不起消耗，便找來陳玉成商議對(duì)策。

陳玉成年輕氣盛，敢于冒險(xiǎn)，建議采取夜襲，在清軍防備薄弱地段取得突破，深得韋俊賞識(shí)，便依計(jì)行事。

夜晚，陳玉成組建五百“敢死隊(duì)”，銜枚行動(dòng)，悄悄來到西面城墻之下。太平軍將繩子拋向城墻，套住城垛，縋城而上，大聲呼喊。

陳玉成如同“天兵降臨”，一邊斬殺睡夢(mèng)中的清軍，一邊搖旗吶喊，城內(nèi)清軍亂了手腳，不知太平軍究竟從何而來。

得知陳玉成得手，韋俊大喜，當(dāng)即下令強(qiáng)攻，攻克城池。此戰(zhàn)，岳興阿、曹懋堅(jiān)被處死，清軍傷亡數(shù)千，陳玉成威震湖廣。

消息傳來，楊秀清喜出望外，因?yàn)橐晃粚⑿钦卺绕?。陳玉成連升四級(jí)，擔(dān)任殿右三十檢點(diǎn)，不久升任“丞相”，開始獨(dú)當(dāng)一面。

奪取武昌后，韋俊返回天京作戰(zhàn)，抵御江南大營，陳玉成返回鄂東，石鳳魁坐鎮(zhèn)武昌。

由于林紹璋指揮失誤，太平軍在湘潭覆沒，湘軍乘勢(shì)反擊，奪取岳州，并殺向武昌。石鳳魁膽怯，不戰(zhàn)而逃，拱手讓出武昌，湘軍兵臨田家鎮(zhèn)。

秦日綱督師不利，敗退安徽，湘軍殺到湖口。此時(shí)，石達(dá)開督師，羅大綱、林啟榮密切配合，取得大捷，湘軍損失慘重。

湖口大捷后，韋俊再次反攻武昌，陳玉成依然是前鋒大將。韋俊指揮，陳玉成奮勇沖殺，湖廣總督楊霈落荒而逃，西安將軍扎拉芬陣亡，太平軍第三次拿下武昌。

反攻獲勝，韋俊坐鎮(zhèn)武昌，指揮湖北戰(zhàn)事，陳玉成則出兵鄂西、鄂北，攻取城池十幾座，威名遠(yuǎn)播。

韋俊、陳玉成合作，太平軍連連獲勝，可惜他們最終分道揚(yáng)鑣。1856年，天京事變爆發(fā)，由于兄長韋昌輝的緣故，韋俊處境非常被動(dòng)。

1858年，楊輔清擔(dān)任左軍主將，來到皖南作戰(zhàn)，轄區(qū)與韋俊重疊。楊輔清挑釁韋俊，陳玉成則偏袒楊輔清，矛盾越來越激烈。

1859年，韋俊率兵投奔李秀成，陳玉成、楊輔清阻攔，雙方在和州廝殺。韋俊一怒之下投降清軍，然后攻打樅陽，斷了安慶東路糧道，陳玉成自食其果。

韋俊、陳玉成反目，這是太平天國的悲哀。韋俊、陳玉成強(qiáng)強(qiáng)聯(lián)手，清軍聞風(fēng)喪膽，他們兩次拿下武昌，橫掃湖北，士氣如虹?？上?，他們的友誼未能持續(xù)。