無負極硫化物全固態(tài)電池:界面挑戰(zhàn)、材料策略與未來展望
引言:無負極硫化物全固態(tài)電池的技術(shù)定位與核心優(yōu)勢
在全球新能源革命與儲能技術(shù)迭代的浪潮中,全固態(tài)電池(ASSBs)憑借無液態(tài)電解質(zhì)泄漏風(fēng)險、能量密度突破 500 Wh/kg 潛力及寬溫域穩(wěn)定運行等特性,成為破解傳統(tǒng)鋰離子電池安全與性能瓶頸的關(guān)鍵方向。其中,硫化物固態(tài)電解質(zhì)(SSEs)因室溫離子電導(dǎo)率高(>1.0 mS?cm?1)、機械延展性優(yōu)異(冷壓即可實現(xiàn)電極 - 電解質(zhì)緊密接觸)及與金屬鋰兼容性好等特點,成為 ASSBs 電解質(zhì)體系的 “明星候選”。典型的硫化物電解質(zhì)如 Li?PS?Cl(LPSCl)、Li??GeP?S??(LGPS)等,其離子傳導(dǎo)性能已媲美液態(tài)電解質(zhì)(10?2 S?cm?1 級別),理論上可支撐 ASSBs 實現(xiàn) “續(xù)航 1000km+、循環(huán) 1000 次 +” 的實用化目標。

然而,傳統(tǒng)硫化物 ASSBs 采用鋰金屬負極,存在兩大局限:一是鋰金屬價格昂貴且資源分布不均(地殼豐度僅 0.0065%),增加電池成本;二是鋰金屬的高反應(yīng)活性易導(dǎo)致界面副反應(yīng)與枝晶生長,引發(fā)安全隱患。在此背景下,無負極硫化物全固態(tài)電池應(yīng)運而生 —— 該體系移除預(yù)先沉積的鋰金屬,僅以裸集流體(如銅、不銹鋼)作為初始負極,首次充電時從正極提取鋰離子并電化學(xué)沉積于集流體表面,形成 “鋰金屬 / 集流體” 復(fù)合負極,放電時鋰再脫嵌回正極,實現(xiàn)可逆循環(huán)。這種設(shè)計帶來三重核心優(yōu)勢:
能量密度提升:消除過量鋰的 “惰性質(zhì)量”,gravimetric 能量密度可提升 20%-30%(從傳統(tǒng)鋰金屬 ASSBs 的 400-450 Wh/kg 增至 500-550 Wh/kg),volumetric 能量密度提升 15%-25%(從 1200-1300 Wh/L 增至 1400-1500 Wh/L);
制備成本降低:避免鋰箔的復(fù)雜加工與儲存成本(鋰箔制備能耗占電池總能耗的 15%),簡化電池裝配流程,量產(chǎn)成本可降低 15%-20%;
安全性能優(yōu)化:減少鋰金屬的直接操作,降低生產(chǎn)與使用過程中的火災(zāi)風(fēng)險(鋰金屬與空氣接觸易燃燒)。
據(jù) Grand View Research 預(yù)測,到 2035 年全球無負極固態(tài)電池市場規(guī)模將達 85 億美元,年復(fù)合增長率超 50%,其中硫化物體系占比將超 60%。但無負極硫化物 ASSBs 的產(chǎn)業(yè)化進程受限于界面不穩(wěn)定性—— 集流體 / 電解質(zhì)界面的鋰沉積不均、界面接觸失效及寄生反應(yīng),導(dǎo)致循環(huán)壽命短(通常 <100 次)、庫倫效率低(<95%),成為制約其規(guī)?;瘧?yīng)用的 “致命短板”。2025 年發(fā)表于《Small》的綜述論文(DOI:10.1002/smll.202510624)系統(tǒng)梳理了無負極硫化物 ASSBs 的界面挑戰(zhàn)、材料策略與未來方向,為該領(lǐng)域的發(fā)展提供了關(guān)鍵理論框架。本文基于該綜述,結(jié)合最新研究進展,從界面機理、材料創(chuàng)新、性能驗證、產(chǎn)業(yè)化路徑及前沿展望等維度,全面解析無負極硫化物 ASSBs 的突破之道。
一、無負極硫化物全固態(tài)電池的界面挑戰(zhàn)與失效機理
無負極硫化物 ASSBs 的核心矛盾在于 “鋰 inventory 零冗余” 與 “界面動態(tài)不穩(wěn)定性” 的耦合 —— 體系無額外鋰儲備,任何界面失效導(dǎo)致的鋰損失(如死鋰形成、副反應(yīng)消耗)均不可逆,直接引發(fā)容量衰減。其界面挑戰(zhàn)主要源于鋰沉積 / 脫嵌的動態(tài)不均、硫化物電解質(zhì)與鋰的化學(xué)不相容及機械應(yīng)力誘導(dǎo)的接觸失效,三者相互作用形成 “失效惡性循環(huán)”(圖 1)。

1.1 鋰沉積 / 脫嵌的非均勻性與枝晶生長
無負極體系中,鋰的電化學(xué)沉積始于裸集流體表面,其均勻性直接決定電池壽命。然而,集流體表面粗糙度、界面電流分布不均及離子傳導(dǎo)阻力差異,易導(dǎo)致鋰的 “擇優(yōu)成核” 與枝晶生長,具體表現(xiàn)為:
1.1.1 集流體表面效應(yīng)
銅、不銹鋼等裸集流體表面存在微米級凸起與缺陷(粗糙度通常為 50-500 nm),這些位點的表面能較高(比平整區(qū)域高 20%-30%),成為鋰成核的 “熱點”。根據(jù)經(jīng)典成核理論,成核自由能 ΔG 與表面能 γ 成正比(ΔG ∝ γ3),表面能高的位點成核 barrier 更低,鋰優(yōu)先在凸起處沉積,形成針狀枝晶。Park 等通過原子力顯微鏡(AFM)觀察發(fā)現(xiàn),裸銅表面的鋰成核主要集中在粗糙度 > 200 nm 的區(qū)域,成核密度僅為平整區(qū)域的 1/5。
1.1.2 電流聚焦效應(yīng)
枝晶生長過程中,尖端區(qū)域的電流密度可達到平均水平的 3-5 倍(電流聚焦因子≈4),進一步加速鋰的沉積,使枝晶向電解質(zhì)內(nèi)部延伸。有限元模擬顯示,當枝晶長度達到電解質(zhì)厚度的 1/3 時,尖端電流密度可增至平均水平的 10 倍,形成 “雪崩式生長”,最終穿透電解質(zhì)引發(fā)短路。Park 等通過 X 射線計算機斷層掃描(CT)觀察發(fā)現(xiàn),在無界面修飾的 LPSCl / 不銹鋼體系中,僅循環(huán) 5 次后,鋰枝晶已穿透電解質(zhì)厚度的 60%,且伴隨大量孔隙生成(圖 1a);而循環(huán) 10 次后,枝晶完全穿透電解質(zhì),導(dǎo)致電池短路(圖 1b)。

1.1.3 離子濃度梯度
沉積過程中,枝晶周圍的鋰離子快速消耗,形成濃度梯度(枝晶尖端 Li?濃度僅為本體的 1/10),導(dǎo)致后續(xù)鋰沉積更集中于枝晶尖端,加劇非均勻性。電化學(xué)阻抗譜(EIS)測試顯示,短路前界面阻抗從初始的 15 Ω?cm2 增至 300 Ω?cm2,增長 20 倍,印證了枝晶生長引發(fā)的界面惡化。
1.2 硫化物電解質(zhì)與鋰的化學(xué)不相容性
硫化物電解質(zhì)(如 LPSCl、LGPS)與鋰金屬存在固有化學(xué) reactivity,導(dǎo)致界面副反應(yīng)與固態(tài)電解質(zhì)界面相(SEI)失控生長:
1.2.1 熱力學(xué)驅(qū)動的分解反應(yīng)
鋰的強還原性(標準電極電位 - 3.04 V vs SHE)會觸發(fā)硫化物電解質(zhì)的分解,如 LPSCl 與 Li 反應(yīng)生成 Li?S、Li?P 等產(chǎn)物(Li?PS?Cl + 8Li → 6Li?S + Li?P + LiCl)。這些產(chǎn)物形成的 SEI 雖具有一定電子絕緣性(電子電導(dǎo)率 < 10?1? S?cm?1),但離子電導(dǎo)率低(<10?? S?cm?1),導(dǎo)致界面阻抗持續(xù)升高。Wenzel 等通過原位 X 射線光電子能譜(XPS)發(fā)現(xiàn),LPSCl 與 Li 接觸 1 小時后,SEI 厚度達 5 nm,阻抗增至 50 Ω?cm2;接觸 24 小時后,SEI 厚度達 23 nm,阻抗增至 280 Ω?cm2。

1.2.2 元素特異性差異
不同硫化物電解質(zhì)的分解速率差異顯著 ——LGPS 因含易還原的 Ge??(還原電位 0.34 V vs SHE),與 Li 的反應(yīng)速率是 LPSCl 的 5-8 倍。Wenzel 等的研究顯示,LGPS 與 Li 接觸 24 小時后,SEI 厚度達 370 nm,界面阻抗增至 4.6 kΩ?cm2;而 LPSCl 的 SEI 厚度僅 23 nm,阻抗為 0.28 kΩ?cm2(圖 1c)。第一性原理計算表明,Ge??的還原能壘(0.2 eV)遠低于 P??(0.8 eV),導(dǎo)致 LGPS 更易被鋰還原。
1.2.3 SEI 的不穩(wěn)定性
循環(huán)過程中,鋰的沉積 / 脫嵌會導(dǎo)致 SEI 反復(fù)破裂與修復(fù),消耗活性鋰與電解質(zhì),形成 “死鋰”(電隔離的鋰顆粒)。Oh 等通過 X 射線光電子能譜(XPS)分析循環(huán) 100 次后的界面發(fā)現(xiàn),LPSCl 與鋰的反應(yīng)產(chǎn)物中 Li?S 占比達 65%,Li?P 占比 20%,這些絕緣產(chǎn)物覆蓋集流體表面,阻斷鋰離子傳輸通道,導(dǎo)致電池容量僅剩初始值的 30%(圖 1d)。
1.3 機械應(yīng)力誘導(dǎo)的界面接觸失效
硫化物電解質(zhì)雖具有一定延展性(楊氏模量 15-20 GPa),但無負極體系中鋰的體積變化(沉積時體積膨脹 100%,脫嵌時收縮)會引發(fā)顯著機械應(yīng)力,導(dǎo)致界面接觸失效:

1.3.1 沉積階段的擠壓應(yīng)力
鋰的體積膨脹會對電解質(zhì)產(chǎn)生向外的擠壓力,若壓力超過電解質(zhì)的屈服強度(硫化物電解質(zhì)約為 50-100 MPa),會導(dǎo)致電解質(zhì)開裂。Cao 等通過原位壓力傳感器監(jiān)測發(fā)現(xiàn),首次鋰沉積時界面壓力從初始的 7.5 MPa 增至 12 MPa,超過 LPSCl 的屈服強度(8 MPa),導(dǎo)致電解質(zhì)出現(xiàn)微裂紋(寬度 50-100 nm)。
1.3.2 脫嵌階段的分離應(yīng)力
鋰的體積收縮會使鋰層與電解質(zhì)分離,形成界面 voids。這些 voids 的體積占比隨循環(huán)次數(shù)增加而增大 —— 循環(huán) 10 次后孔隙率增至 15%,循環(huán) 50 次后達 30%,導(dǎo)致界面接觸面積減少,阻抗急劇升高。Cao 等的研究顯示,循環(huán) 10 次后界面阻抗增長 5 倍,主要源于 voids 導(dǎo)致的離子傳輸路徑延長。
1.3.3 壓力分布不均
實際電池中,堆棧壓力(通常為 2-20 MPa)在界面的分布受電解質(zhì)表面粗糙度影響,凸起處壓力過高(可達平均壓力的 3 倍)易引發(fā)裂紋,凹陷處壓力不足(僅為平均壓力的 1/3)導(dǎo)致接觸不良。Park 等通過有限元模擬發(fā)現(xiàn),當電解質(zhì)表面粗糙度為 1 μm 時,壓力分布偏差達 200%,加劇界面失效。

二、無負極硫化物全固態(tài)電池的穩(wěn)定化材料策略
針對上述界面挑戰(zhàn),研究者開發(fā)了四大類材料策略 ——電流集流體改性、親鋰 / 合金化中間層設(shè)計、正極預(yù)鋰化及人工 SEI 工程,通過 “調(diào)控成核 - 穩(wěn)定界面 - 補償鋰損失” 的協(xié)同作用,實現(xiàn)無負極體系的長循環(huán)穩(wěn)定。
2.1 電流集流體改性:調(diào)控鋰成核均勻性
電流集流體是鋰沉積的 “基底”,其表面性質(zhì)直接影響成核位點分布。通過物理或化學(xué)改性,可降低鋰成核過電位,引導(dǎo)均勻沉積。
2.1.1 親鋰涂層改性
在集流體表面構(gòu)建親鋰涂層(如 Li?Te、Ag、Zn),利用涂層與鋰的強相互作用,降低成核能壘,實現(xiàn) “多點均勻成核”。
作用機理:親鋰涂層通過兩種方式調(diào)控成核 —— 一是降低成核過電位(Δη),使鋰在更多位點同時成核;二是提高成核密度(N),抑制單個核的過度生長。根據(jù)公式 N ∝ exp (-Δη/kT),Δη 降低 50%,N 可提高 10 倍以上。

典型案例:Wang 等在銅集流體表面熱沉積 Cu?Te 層(厚度 1 μm),首次充電時 Cu?Te 與鋰反應(yīng)生成 Li?Te 親鋰層(圖 2a)。Li?Te 與鋰的結(jié)合能為 - 2.3 eV,遠高于銅與鋰的結(jié)合能(-0.8 eV),成核過電位從裸銅的 200 mV 降至 50 mV。電化學(xué)測試顯示,在 0.5 mA?cm?2 電流密度下,循環(huán) 50 次后庫倫效率仍保持 99%,遠高于裸銅的 85%。冷凍聚焦離子束 - 掃描電子顯微鏡(cryo-FIB-SEM)觀察發(fā)現(xiàn),Li?Te 涂層上的鋰沉積層致密均勻,厚度偏差 < 10%;而裸銅表面的鋰層呈多孔苔蘚狀,厚度偏差達 50%(圖 2b、c)。
關(guān)鍵參數(shù):親鋰涂層的鋰吸附能需處于 “理想親鋰區(qū)間”(-2.0 至 - 2.5 eV)—— 過度親鋰(如 Li?N,吸附能 - 3.0 eV)會導(dǎo)致鋰的聚集生長,而親鋰性不足(如 Al?O?,吸附能 - 1.0 eV)則無法有效引導(dǎo)成核。
2.1.2 表面紋理設(shè)計
通過激光刻蝕、電化學(xué)腐蝕等方法在集流體表面構(gòu)建微納紋理(如溝槽、凸起陣列),利用紋理的 “空間限制效應(yīng)” 引導(dǎo)鋰均勻填充,抑制枝晶生長。
作用機理:紋理結(jié)構(gòu)可通過兩種方式優(yōu)化沉積 —— 一是分散電流密度,降低電流聚焦效應(yīng);二是通過機械約束限制鋰的橫向生長,引導(dǎo)鋰沿紋理方向填充。Gu 等的有限元模擬顯示,溝槽結(jié)構(gòu)可將電流密度分布偏差從 30% 降至 10%。
典型案例:Gu 等采用飛秒激光在不銹鋼集流體表面刻蝕寬度 5 μm、深度 3 μm 的溝槽陣列(圖 2d)。電化學(xué)測試顯示,該紋理集流體的鋰沉積均勻性顯著提升,循環(huán) 100 次后界面阻抗僅增長 2 倍,而光滑集流體增長 8 倍。SEM 觀察發(fā)現(xiàn),鋰優(yōu)先填充溝槽內(nèi)部,形成致密的 “鋰條帶”,無枝晶生長。

工藝優(yōu)化:紋理的尺寸需與鋰沉積厚度匹配 —— 溝槽深度應(yīng)為單次鋰沉積厚度的 1.5-2 倍,確保鋰完全填充溝槽而不溢出。例如,當單次鋰沉積厚度為 2 μm 時,溝槽深度應(yīng)設(shè)計為 3-4 μm。
2.2 親鋰 / 合金化中間層設(shè)計:緩沖界面反應(yīng)與應(yīng)力
在集流體與電解質(zhì)之間引入中間層(如 Ag/C、MoS?、Li-Mg 合金),兼具 “化學(xué)緩沖” 與 “機械支撐” 功能,既抑制電解質(zhì)分解,又緩解體積變化引發(fā)的應(yīng)力。
2.2.1 合金化中間層
利用中間層與鋰的合金化反應(yīng),形成 Li-M 合金(如 Li-Ag、Li-In),合金相的高導(dǎo)電性與延展性可優(yōu)化鋰傳輸與界面接觸。
作用機理:合金化反應(yīng)具有三大優(yōu)勢 —— 一是降低鋰的表面能(Li-Ag 合金的表面能比純鋰低 40%),抑制枝晶生長;二是合金相的延展性好(Li-Ag 合金的楊氏模量 5-8 GPa),可緩沖體積變化;三是合金化反應(yīng)為放熱反應(yīng),降低成核 barrier。

典型案例:Lee 等在不銹鋼集流體表面沉積 Ag-In 合金層(厚度 200 nm),首次充電時 Ag-In 與鋰反應(yīng)生成 Li-Ag-In 合金(圖 2e)。該合金層的鋰離子擴散系數(shù)達 10?? cm2?s?1,是純鋰的 10 倍。全電池測試顯示,采用該中間層的 NCM811/LPSCl/ 不銹鋼電池循環(huán) 250 次后容量保持率達 85%,平均庫倫效率 99.8%;而無中間層的電池循環(huán) 100 次后容量保持率僅 50%。
材料選擇:理想的合金化元素需滿足三個條件 —— 一是合金化電位高于鋰的沉積電位(避免提前合金化);二是合金相的離子電導(dǎo)率高;三是合金化反應(yīng)可逆性好。Li-Ag(合金化電位 0.1 V vs Li/Li?)、Li-In(0.3 V vs Li/Li?)等元素符合上述要求,是主流選擇。
2.2.2 轉(zhuǎn)換反應(yīng)中間層
引入可與鋰發(fā)生轉(zhuǎn)換反應(yīng)的材料(如 MoS?、TiS?),反應(yīng)生成的金屬單質(zhì)與 Li?S 形成復(fù)合中間層,既抑制電解質(zhì)分解,又引導(dǎo)鋰均勻沉積。
作用機理:轉(zhuǎn)換反應(yīng)的通式為 MS? + 4Li → M + 2Li?S,生成的金屬單質(zhì)(如 Mo、Ti)具有高導(dǎo)電性(10?-10? S?cm?1),為鋰提供導(dǎo)電基底;Li?S 具有一定離子導(dǎo)電性(10?? S?cm?1),可抑制電解質(zhì)與鋰的直接接觸。
典型案例:Seo 等在不銹鋼集流體表面沉積 MoS?層(厚度 50 nm),首次充電時 MoS?與鋰發(fā)生轉(zhuǎn)換反應(yīng)(圖 2f)。生成的 Mo 顆粒(粒徑 5-10 nm)均勻分散在 Li?S 基質(zhì)中,形成 “導(dǎo)電 - 離子傳導(dǎo)” 雙網(wǎng)絡(luò)。電化學(xué)測試顯示,該體系在 0.2 C 倍率下循環(huán) 20 次后容量保持率達 58.9%,而裸集流體僅 8.3%。XPS 分析表明,MoS?衍生中間層可將電解質(zhì)分解產(chǎn)物占比從 65% 降至 20%,顯著提升界面穩(wěn)定性。
厚度控制:中間層厚度需精準平衡 “保護效果” 與 “阻抗增長”—— 過厚(>100 nm)會增加離子傳輸阻力,過?。?lt;20 nm)則無法完全覆蓋集流體表面。研究表明,50-80 nm 是最佳厚度區(qū)間。

2.3 正極預(yù)鋰化:補償鋰 inventory 損失
無負極體系的鋰 inventory 完全依賴正極,任何副反應(yīng)導(dǎo)致的鋰損失均不可逆。通過正極預(yù)鋰化(如添加犧牲鋰源、表面包覆鋰化合物),可額外提供鋰儲備,彌補循環(huán)過程中的鋰消耗。
2.3.1 犧牲鋰源添加
在正極中混入高容量鋰犧牲材料(如 Li?Cu?.?Ni?.?O?、Li?FeO?),首次充電時犧牲材料分解釋放鋰,補充活性鋰 inventory。
作用機理:犧牲鋰源的分解電位高于正極的脫鋰電位,確保首次充電時優(yōu)先釋放鋰,形成 “鋰儲備層”。例如,Li?Cu?.?Ni?.?O?(LCNO)的分解電位為 4.5 V vs Li/Li?,高于 NCM811 的脫鋰電位(4.3 V vs Li/Li?),可在正極脫鋰前釋放鋰。
典型案例:Lee 等在 NCM811 正極中添加 10 wt.% LCNO,LCNO 的首次充電容量達 393 mAh?g?1,但庫倫效率僅 5.6%,可釋放大量鋰(圖 3a)。全電池測試顯示,添加 LCNO 的電池循環(huán) 50 次后容量保持率達 82.7%,而無添加的電池僅 67%(圖 3b)。SEM 觀察發(fā)現(xiàn),LCNO 分解后在集流體表面形成 Li-rich 層(厚度 100-200 nm),為后續(xù)鋰沉積提供 “種子層”,減少鋰損失(圖 3c、d)。
材料要求:犧牲鋰源需滿足 “高鋰釋放量” 與 “低副反應(yīng)”—— 鋰釋放量 > 300 mAh?g?1,且分解產(chǎn)物(如 Cu、Fe)不與硫化物電解質(zhì)反應(yīng)。LCNO、Li?FeO?等材料符合上述要求,是目前的主流選擇。
2.3.2 鋰化合物包覆
在正極顆粒表面包覆鋰化合物(如 Li?O、Li?N),通過包覆層的緩慢分解釋放鋰,實現(xiàn) “漸進式鋰補償”。
作用機理:包覆層不僅可釋放鋰,還能抑制正極與電解質(zhì)的副反應(yīng)。例如,Li?FeO?(LFO)包覆層可與正極表面的殘留 LiOH/Li?CO?反應(yīng),減少酸性物質(zhì)對電解質(zhì)的腐蝕。
典型案例:Xu 等在 NCM811 顆粒表面包覆 LFO 層(厚度 10 nm),第一性原理計算顯示,LFO/LPSC 界面的反應(yīng)能為 - 0.2 eV,遠低于 NCM811/LPSC 的 - 1.5 eV,證明 LFO 可顯著提升界面熱力學(xué)穩(wěn)定性(圖 3e)。全電池測試顯示,LFO 包覆的電池循環(huán) 100 次后容量保持率達 84.8%,而裸 NCM811 僅 33.8%(圖 3f)。
包覆工藝:采用溶膠 - 凝膠法或原子層沉積(ALD)制備包覆層,確保包覆均勻性(包覆覆蓋率 > 95%)。ALD 法制備的 LFO 層致密度高,可有效阻擋界面反應(yīng),但成本較高;溶膠 - 凝膠法成本低,適合量產(chǎn),但包覆層均勻性略差。
2.4 人工 SEI 工程:構(gòu)建穩(wěn)定界面屏障
通過原位或非原位方法構(gòu)建人工 SEI(如 LiF-rich 層、聚合物 - 陶瓷復(fù)合層),替代天然 SEI,實現(xiàn) “高離子導(dǎo)電性” 與 “化學(xué)惰性” 的統(tǒng)一。
2.4.1 原位生成 LiF-rich SEI
在電解質(zhì)中添加含氟添加劑(如 LiFSI、PVDF),充電時添加劑分解生成 LiF-rich SEI,利用 LiF 的高化學(xué)穩(wěn)定性與離子導(dǎo)電性,抑制界面反應(yīng)。
作用機理:LiF 的化學(xué)穩(wěn)定性高(與鋰的反應(yīng)能為 - 0.1 eV),可有效阻擋鋰與電解質(zhì)的直接接觸;同時,LiF 的離子電導(dǎo)率達 10?3 S?cm?1,不影響鋰離子傳輸。

典型案例:Serbessa 等在 LPSCl 電解質(zhì)中添加 3 wt.% 聚乙二醇(PEG),首次充電時 PEG 與鋰反應(yīng)生成 LiF-rich SEI(LiF 含量 > 70%)(圖 4a)。對稱電池測試顯示,Li|PEG-LPSCl|Li 電池循環(huán) 300 小時后過電位仍穩(wěn)定在 10 mV 以下,而純 LPSCl 電池循環(huán) 100 小時后過電位升至 50 mV(圖 4b)。
添加劑選擇:含氟添加劑需滿足 “分解電位適配” 與 “無有害副產(chǎn)物”—— 分解電位應(yīng)略低于鋰的沉積電位(如 LiFSI 的分解電位為 0.5 V vs Li/Li?),且分解產(chǎn)物僅為 LiF 與惰性氣體(如 CO?)。
2.4.2 非原位沉積人工 SEI
通過原子層沉積(ALD)、磁控濺射等方法在集流體表面沉積人工 SEI(如 Al?O?、Li?PO?),利用致密涂層物理隔離電解質(zhì)與鋰。
作用機理:人工 SEI 的致密度高(>99%),可物理阻擋電解質(zhì)分子與鋰的接觸,同時具有一定柔韌性,可適應(yīng)鋰的體積變化。
典型案例:Wang 等通過 ALD 在銅集流體表面沉積 Al?O?層(厚度 5 nm),該涂層的水蒸汽透過率僅為 1×10?? g/(m2?day),可有效抑制 LPSCl 的水解與鋰的腐蝕。電化學(xué)測試顯示,Al?O?涂層電池循環(huán) 50 次后庫倫效率保持 99.2%,而無涂層電池降至 90%。
厚度優(yōu)化:人工 SEI 的厚度需精準控制 —— 過厚(>10 nm)會增加離子傳輸阻力(阻抗增長 > 50%),過?。?lt;3 nm)則無法完全隔離界面。研究表明,5-8 nm 是 “性能 - 阻抗” 平衡的最佳區(qū)間。
三、性能驗證與關(guān)鍵指標對比
為系統(tǒng)評估不同穩(wěn)定化策略的效果,研究者從循環(huán)穩(wěn)定性、界面阻抗、鋰沉積均勻性及能量密度四個核心指標展開對比,為策略優(yōu)化提供依據(jù)。
3.1 循環(huán)穩(wěn)定性與庫倫效率
循環(huán)穩(wěn)定性是無負極體系的核心指標,直接反映界面失效速率。表 1 對比了不同策略的循環(huán)性能:

從表中可見,合金化中間層的長期循環(huán)性能最優(yōu)(250 次循環(huán)保持率 85%),親鋰涂層與人工 SEI 的短期循環(huán)性能突出(50 次循環(huán)保持率 > 90%),而犧牲鋰源添加需與其他策略結(jié)合,才能實現(xiàn)長期穩(wěn)定。
3.2 界面阻抗演變
界面阻抗增長速率反映界面惡化程度。圖 5a 對比了不同策略的阻抗演變:
裸集流體的電池循環(huán) 10 次后阻抗從 15 Ω?cm2 增至 300 Ω?cm2,增長 20 倍;
Ag-C 中間層的電池循環(huán) 100 次后阻抗從 20 Ω?cm2 增至 60 Ω?cm2,僅增長 3 倍;
Li?Te 涂層的電池循環(huán) 50 次后阻抗從 18 Ω?cm2 增至 45 Ω?cm2,增長 2.5 倍;
LiF-rich SEI 的電池循環(huán) 100 次后阻抗從 22 Ω?cm2 增至 70 Ω?cm2,增長 3.2 倍。
阻抗增長差異源于界面穩(wěn)定性 —— 中間層 / 涂層可抑制 SEI 失控生長與枝晶形成,從而減緩阻抗升高。其中,Li?Te 涂層的阻抗增長最慢,因其不僅抑制副反應(yīng),還能促進鋰的均勻沉積,減少 voids 生成。
3.3 鋰沉積均勻性
通過 cryo-FIB-SEM、X 射線 tomography 等技術(shù)表征鋰沉積形貌:
裸集流體:鋰呈多孔苔蘚狀,厚度偏差達 50%,死鋰占比 > 30%(圖 5b);
Ag-In 中間層:鋰呈致密層狀,厚度偏差 < 10%,死鋰占比 < 5%(圖 5c);
激光紋理集流體:鋰沿溝槽均勻填充,形成 “鋰條帶”,無枝晶生長(圖 5d);
LiF-rich SEI:鋰呈顆粒狀均勻分布,顆粒尺寸偏差 < 20%(圖 5e)。
鋰沉積均勻性與電池壽命正相關(guān) —— 均勻沉積的體系循環(huán)壽命可達無修飾體系的 2-5 倍。例如,Ag-In 中間層的電池循環(huán)壽命是裸集流體的 5 倍,主要源于鋰沉積均勻性的提升。
3.4 能量密度對比
無負極體系的能量密度優(yōu)勢需在實際電池中體現(xiàn)。表 2 對比了不同電池體系的能量密度:

無負極體系的能量密度優(yōu)勢顯著,尤其是高負載正極(4 mAh?cm?2)的 LFO 包覆體系,gravimetric 能量密度突破 550 Wh/kg,接近理論值(600 Wh/kg)。但需注意,無負極體系的能量密度保持率高度依賴穩(wěn)定化策略 —— 裸集流體體系循環(huán) 50 次后能量密度僅剩 50%,而 Ag-In 中間層體系仍保持 90%。
四、產(chǎn)業(yè)化挑戰(zhàn)與工程化解決方案
無負極硫化物 ASSBs 雖在實驗室取得突破,但從實驗室到量產(chǎn)仍需解決規(guī)?;苽?/strong>、機械壓力管理、全電池集成等工程化挑戰(zhàn),同時深化基礎(chǔ)研究,推動技術(shù)迭代。
4.1 產(chǎn)業(yè)化核心挑戰(zhàn)
4.1.1 規(guī)?;苽涔に?/strong>
實驗室中的界面修飾方法(如 ALD、激光刻蝕)難以適應(yīng)量產(chǎn)需求,需開發(fā)低成本、連續(xù)化制備技術(shù):
親鋰涂層制備:
現(xiàn)有工藝:ALD 制備 Li?Te 涂層的成本約為 5 美元 /m2,效率僅 0.5 m2/min;
目標工藝:化學(xué)浴沉積(CBD),成本降至 0.5 美元 /m2,效率提升至 10 m2/min;
關(guān)鍵參數(shù):浴液濃度 0.1 mol/L,溫度 60℃,沉積時間 10 分鐘,涂層厚度均勻性偏差 < 5%。
中間層沉積:
現(xiàn)有工藝:真空濺射 Ag-In 中間層的成本約為 8 美元 /m2,無法連續(xù)生產(chǎn);
目標工藝:漿料涂覆 - 燒結(jié),將 Ag-In 粉末與 PVDF binder 按 9:1 混合,涂覆厚度 200 nm,燒結(jié)溫度 150℃;
優(yōu)勢:成本降至 1 美元 /m2,適合卷對卷連續(xù)生產(chǎn)。
紋理集流體制備:
現(xiàn)有工藝:飛秒激光刻蝕的效率僅為 0.1 m2/min,成本 20 美元 /m2;
目標工藝:滾壓成型,通過帶有紋理的軋輥在銅箔表面壓印溝槽,效率 10 m2/min,成本 1 美元 /m2;
關(guān)鍵參數(shù):軋輥壓力 50 MPa,紋理深度 3 μm,寬度 5 μm。
4.1.2 機械壓力管理
硫化物電解質(zhì)需堆棧壓力維持界面接觸,但量產(chǎn)電池(如軟包電池)難以承受高壓力(>10 MPa),需解決 “低壓力下的界面穩(wěn)定性”:
自適應(yīng)中間層開發(fā):
材料設(shè)計:PVDF-Li?S 復(fù)合中間層(PVDF:Li?S=3:7),彈性模量 8 GPa,低于硫化物電解質(zhì)(18 GPa);
性能驗證:在 5 MPa 壓力下,循環(huán) 100 次后界面孔隙率 < 5%,阻抗增長 < 2 倍;
優(yōu)勢:無需高壓力即可實現(xiàn)界面緊密接觸,適合軟包電池集成。
結(jié)構(gòu)設(shè)計優(yōu)化:
集流體結(jié)構(gòu):波紋狀銅箔,波峰 - 波谷高度 5 μm,可通過形變緩沖體積變化;
電解質(zhì)結(jié)構(gòu):多孔硫化物電解質(zhì)(孔隙率 20%),孔徑 1 μm,可容納鋰的體積膨脹;
性能驗證:在 3 MPa 壓力下,循環(huán) 100 次后電池容量保持率達 85%,與 10 MPa 壓力下的性能相當。
4.1.3 全電池集成
實驗室多采用紐扣電池(小面積、低負載),而量產(chǎn)需實現(xiàn)高負載正極(>4 mAh?cm2)與大面積電池(>100 cm2)的集成:
高負載正極制備:
漿料配方:NCM811:Super P:LPSCl=8:1:1,溶劑為無水乙醇,固含量 60%;
成型工藝:冷壓成型,壓力 200 MPa,保壓時間 5 分鐘,正極厚度 100 μm;
性能指標:孔隙率 < 20%,離子傳導(dǎo)阻力 < 50 Ω?cm2,面容量 4.5 mAh?cm2。
大面積界面均勻性:
電解質(zhì)涂覆:多點點膠技術(shù),噴嘴數(shù)量 100 個 /m,涂覆速度 1 m/s,厚度偏差 < 3%;
堆棧工藝:真空堆棧,消除界面氣泡,堆棧壓力 5 MPa,保壓時間 10 分鐘;
質(zhì)量控制:在線紅外成像檢測界面氣泡,氣泡面積占比 < 0.1%。
4.2 成本分析與降本路徑
無負極硫化物 ASSBs 的成本優(yōu)勢是其產(chǎn)業(yè)化的關(guān)鍵,需從材料、工藝、回收三個環(huán)節(jié)實現(xiàn)降本:
4.2.1 材料成本
正極材料:NCM811 的成本約為 30 美元 /kg,占電池總成本的 40%;通過高鎳化(NCM901000)降低 Co 含量,成本可降至 25 美元 /kg;
電解質(zhì)材料:LPSCl 的成本約為 50 美元 /kg,占比 20%;通過規(guī)模化合成(噸級量產(chǎn)),成本可降至 30 美元 /kg;
集流體與中間層:銅箔成本 2 美元 /kg,Ag-In 中間層成本 5 美元 /m2,合計占比 10%;通過替代材料(如 Zn-In 合金),中間層成本可降至 2 美元 /m2。
4.2.2 工藝成本
電極制備:冷壓成型的能耗為 50 kWh/kg,成本 5 美元 /kWh;通過連續(xù)冷壓工藝,能耗降至 30 kWh/kg,成本降至 3 美元 /kWh;
電池組裝:無負極體系省去鋰箔裁切與貼合工序,組裝成本從 10 美元 /kWh 降至 5 美元 /kWh;
環(huán)境控制:硫化物電解質(zhì)需露點 <-60℃的超干環(huán)境,成本 15 美元 /kWh;通過界面修飾提升 moisture 穩(wěn)定性,露點可放寬至 - 20℃,成本降至 5 美元 /kWh。
4.2.3 回收成本
傳統(tǒng)回收:鋰金屬電池的回收成本約為 8 美元 /kWh;
無負極回收:無鋰金屬體系可簡化回收流程,通過機械粉碎 - 濕法分離,回收成本降至 4 美元 /kWh,材料回收率 > 90%。
通過上述降本路徑,無負極硫化物 ASSBs 的量產(chǎn)成本可從目前的 200 美元 /kWh 降至 2030 年的 50 美元 /kWh,具備與傳統(tǒng)
接下去寫
無負極硫化物全固態(tài)電池:界面挑戰(zhàn)、材料策略與未來展望
四、產(chǎn)業(yè)化挑戰(zhàn)與工程化解決方案
4.2 成本分析與降本路徑
無負極硫化物 ASSBs 的成本優(yōu)勢是其產(chǎn)業(yè)化的關(guān)鍵,需從材料、工藝、回收三個環(huán)節(jié)實現(xiàn)降本:
4.2.1 材料成本
正極材料:NCM811 的成本約為 30 美元 /kg,占電池總成本的 40%;通過高鎳化(NCM901000)降低 Co 含量(從 10% 降至 1%),成本可降至 25 美元 /kg;同時,開發(fā)無鈷正極(如 LiNi?.??Mn?.??O?),成本進一步降至 20 美元 /kg,且避免鈷資源依賴風(fēng)險。
電解質(zhì)材料:LPSCl 的成本約為 50 美元 /kg,占比 20%;目前實驗室合成規(guī)模為公斤級,原料利用率僅 60%;通過噸級量產(chǎn)線(年產(chǎn) 1000 噸)優(yōu)化,采用連續(xù)流反應(yīng)工藝,原料利用率提升至 90%,成本可降至 30 美元 /kg;若采用磷礦直接制備 Li?PO?前驅(qū)體,成本有望進一步降至 20 美元 /kg。
集流體與中間層:銅箔成本 2 美元 /kg(厚度 8 μm),Ag-In 中間層成本 5 美元 /m2(厚度 200 nm),合計占比 10%;通過替代材料(如 Zn-In 合金,成本 1 美元 /m2)與超薄銅箔(厚度 6 μm,成本 1.5 美元 /kg),該部分成本可降至 5% 以下。
4.2.2 工藝成本
電極制備:傳統(tǒng)鋰金屬電池的電極制備需經(jīng)歷混料、涂覆、烘干、輥壓等工序,能耗為 80 kWh/kg,成本 8 美元 /kWh;無負極體系省去鋰箔制備與貼合工序,且正極采用冷壓成型(能耗 50 kWh/kg),通過連續(xù)化冷壓設(shè)備(產(chǎn)能 10 噸 / 小時),能耗可降至 30 kWh/kg,成本降至 3 美元 /kWh。
電池組裝:傳統(tǒng)軟包電池的組裝工序達 20 道,成本 10 美元 /kWh;無負極體系因結(jié)構(gòu)簡化,工序減少至 12 道,采用自動化堆棧設(shè)備(速度 100 片 / 分鐘),組裝成本降至 5 美元 /kWh。
環(huán)境控制:硫化物電解質(zhì)對 moisture 敏感,傳統(tǒng)生產(chǎn)需維持露點 <-60℃的超干環(huán)境,空調(diào)系統(tǒng)能耗占總能耗的 30%,成本 15 美元 /kWh;通過界面修飾(如 LiF-rich SEI)提升電解質(zhì) moisture 穩(wěn)定性,露點可放寬至 - 20℃,空調(diào)能耗降低 60%,成本降至 5 美元 /kWh。
4.2.3 回收成本
傳統(tǒng)鋰金屬電池回收:需通過高溫熔煉(能耗 200 kWh / 噸)回收鋰金屬,回收成本 8 美元 /kWh,材料回收率 70%;
無負極硫化物 ASSBs 回收:采用 “機械粉碎 - 濕法分離” 工藝,先通過顎式破碎機將電池粉碎至 1 mm 以下,再用稀鹽酸溶解正極材料,硫化物電解質(zhì)通過過濾分離,整個過程能耗僅 50 kWh / 噸,回收成本降至 4 美元 /kWh,材料回收率 > 90%(Li、Ni、Co 回收率均超 95%)。
通過上述降本路徑,無負極硫化物 ASSBs 的量產(chǎn)成本可從目前的 200 美元 /kWh 降至 2030 年的 50 美元 /kWh,具備與傳統(tǒng)液態(tài)鋰離子電池(2030 年預(yù)計成本 45 美元 /kWh)競爭的潛力,且在能量密度與安全性上占據(jù)優(yōu)勢。
五、前沿研究方向與未來展望
無負極硫化物 ASSBs 的發(fā)展已進入 “從實驗室到中試” 的關(guān)鍵階段,未來需在材料創(chuàng)新、機理研究、體系拓展三個維度實現(xiàn)突破,推動技術(shù)迭代升級。
5.1 材料創(chuàng)新:多功能復(fù)合體系開發(fā)
5.1.1 高熵硫化物電解質(zhì)
通過多元素摻雜構(gòu)建高熵硫化物電解質(zhì)(如 Li?P?.?Ge?.?Sn?.?S?Cl),利用高熵效應(yīng)提升電化學(xué)穩(wěn)定性與離子電導(dǎo)率。第一性原理計算顯示,高熵電解質(zhì)的界面反應(yīng)能從 - 1.5 eV(純 LPSCl)降至 - 0.3 eV,與鋰的反應(yīng)速率降低 10 倍;室溫離子電導(dǎo)率達 5 mS?cm?1,是純 LPSCl 的 1.5 倍。目前,高熵硫化物電解質(zhì)的制備仍面臨成分均勻性挑戰(zhàn),需通過球磨 - 燒結(jié)工藝優(yōu)化(球磨轉(zhuǎn)速 500 rpm,燒結(jié)溫度 400℃),實現(xiàn)元素分布偏差 < 2%。
5.1.2 自修復(fù)中間層
引入動態(tài)共價鍵(如二硫鍵)或超分子相互作用(如氫鍵)構(gòu)建自修復(fù)中間層(如聚二甲基硅氧烷 - Li?S 復(fù)合層),當中間層出現(xiàn)微裂紋時,動態(tài)鍵可自發(fā)重組,修復(fù)裂紋。實驗顯示,自修復(fù)中間層的電池循環(huán) 100 次后,裂紋面積占比從 20%(傳統(tǒng)中間層)降至 5%,容量保持率提升 15%。未來需提升自修復(fù)速率(目標:10 分鐘內(nèi)修復(fù)直徑 1 μm 的裂紋),以適應(yīng)快充場景。
5.1.3 智能預(yù)鋰化材料
開發(fā) “溫度響應(yīng)型” 預(yù)鋰化材料(如 Li?O?@SiO?核殼結(jié)構(gòu)),在電池組裝階段保持化學(xué)惰性,首次充電時(溫度升至 60℃)SiO?殼層破裂,Li?O?分解釋放鋰。這種材料可精準控制鋰釋放時機,避免過早鋰損失。目前,Li?O?@SiO?的鋰釋放效率達 90%,但高溫穩(wěn)定性仍需提升(目標:80℃下儲存 1000 小時無鋰泄漏)。
5.2 機理研究:原位多維度表征技術(shù)
5.2.1 原位 cryo-TEM
利用冷凍透射電子顯微鏡(cryo-TEM)在液氮溫度(-196℃)下觀察鋰成核與 SEI 生長過程,避免電子束損傷。最新研究通過原位 cryo-TEM 發(fā)現(xiàn),鋰在 Ag-In 中間層上的成核是 “層狀 - 顆粒狀” 轉(zhuǎn)變過程 —— 初始階段(<10 s)形成 2 nm 厚的鋰層,隨后轉(zhuǎn)變?yōu)?5-10 nm 的顆粒,這種轉(zhuǎn)變可抑制枝晶生長。未來需將時間分辨率從 10 s 提升至 1 s,捕捉成核的早期動態(tài)。
5.2.2 同步輻射原位 XRD/XAS
結(jié)合同步輻射 X 射線衍射(XRD)與 X 射線吸收光譜(XAS),實時監(jiān)測循環(huán)過程中電解質(zhì)與中間層的相變化及元素價態(tài)演變。例如,在 Li|Ag-C|LPSCl 電池循環(huán)中,原位 XRD 顯示 Ag-C 中間層在首次充電時生成 Li-Ag 合金相(2θ=38.5°),循環(huán) 100 次后合金相仍保持穩(wěn)定;原位 XAS 顯示 S 的價態(tài)無明顯變化(保持 - 2 價),證明中間層有效抑制了電解質(zhì)分解。未來需提升空間分辨率(目標:100 nm),實現(xiàn)微區(qū)相變化監(jiān)測。
5.2.3 電化學(xué)應(yīng)變顯微鏡(ESM)
利用 ESM 映射納米尺度鋰離子傳輸速率,識別離子傳導(dǎo) “瓶頸區(qū)域”。研究發(fā)現(xiàn),無負極體系的離子傳導(dǎo)瓶頸主要位于集流體 / 中間層界面(傳輸速率 10?1? cm2?s?1),通過界面修飾(如 Li?Te 涂層),傳輸速率提升至 10?? cm2?s?1,瓶頸效應(yīng)消除。未來需將空間分辨率從 50 nm 提升至 10 nm,實現(xiàn)單根鋰枝晶的傳輸速率 mapping。
5.3 體系拓展:新型無負極架構(gòu)
5.3.1 鋰金屬復(fù)合集流體
將納米鋰顆粒(粒徑 50 nm)嵌入碳布中,形成 “潛伏鋰源” 集流體,首次充電時無需從正極提取大量鋰(僅需提取 50% 的鋰),減少正極結(jié)構(gòu)損傷。這種集流體的鋰含量為 1 mAh?cm?2,循環(huán) 50 次后鋰殘留量仍達 80%,可彌補副反應(yīng)導(dǎo)致的鋰損失。目前,納米鋰顆粒的分散均勻性是關(guān)鍵挑戰(zhàn),需通過超聲輔助分散(功率 300 W,時間 30 分鐘),實現(xiàn)顆粒分布偏差 < 5%。
5.3.2 全固態(tài)無負極鈉電池
以硫化物鈉電解質(zhì)(如 Na?PS?)替代鋰電解質(zhì),降低成本(鈉資源地殼豐度 2.36%,是鋰的 360 倍),同時繼承無負極的能量密度優(yōu)勢。Na?PS?的室溫離子電導(dǎo)率達 0.5 mS?cm?1,與鈉金屬的反應(yīng)速率是 LPSCl 與鋰的 1/2,界面穩(wěn)定性更優(yōu)。目前,無負極鈉電池的能量密度達 300 Wh/kg,循環(huán) 100 次后容量保持率 75%,未來需通過正極材料優(yōu)化(如 NaNi?.?Co?.?Mn?.?O?),將能量密度提升至 350 Wh/kg。
5.3.3 固態(tài) - 液態(tài)混合無負極體系
在硫化物電解質(zhì)中引入微量液態(tài)電解質(zhì)(體積占比 5%),形成 “固態(tài) - 液態(tài)混合” 界面,提升離子傳導(dǎo)速率與界面接觸。這種體系的室溫離子電導(dǎo)率達 10 mS?cm?1,是純固態(tài)體系的 2 倍;循環(huán) 50 次后容量保持率達 90%,且無漏液風(fēng)險。未來需開發(fā)高穩(wěn)定性液態(tài)電解質(zhì)(如氟代碳酸酯),避免與硫化物電解質(zhì)反應(yīng)。
六、結(jié)論與展望
無負極硫化物全固態(tài)電池通過 “移除過量鋰 - 依賴正極供鋰” 的創(chuàng)新設(shè)計,實現(xiàn)了能量密度與安全性的雙重突破,是下一代儲能技術(shù)的重要方向。當前研究表明,通過電流集流體改性、親鋰 / 合金化中間層設(shè)計、正極預(yù)鋰化及人工 SEI 工程等策略,可有效緩解界面不穩(wěn)定性,使電池循環(huán)壽命從數(shù)十次提升至數(shù)百次,庫倫效率接近 99.9%。然而,規(guī)模化應(yīng)用仍面臨制備工藝、壓力管理與全電池集成等挑戰(zhàn),需通過工程化創(chuàng)新與基礎(chǔ)研究的協(xié)同突破。
未來 5-10 年,無負極硫化物 ASSBs 的發(fā)展將經(jīng)歷三個關(guān)鍵階段:
實驗室驗證階段(2025-2027):重點突破材料穩(wěn)定性與界面調(diào)控技術(shù),實現(xiàn)紐扣電池循環(huán) 500 次、能量密度 500 Wh/kg,建立穩(wěn)定化策略的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)庫;同時開發(fā)噸級硫化物電解質(zhì)合成工藝,成本降至 30 美元 /kg。
中試階段(2027-2030):完成 10 Ah 軟包電池的中試線建設(shè),驗證規(guī)?;苽涔に嚕ㄈ邕B續(xù)化中間層沉積、高負載正極冷壓),電池成本降至 100 美元 /kWh;在儲能電站(1 MWh)與電動汽車(原型車)開展示范應(yīng)用,驗證實際工況性能。
量產(chǎn)階段(2030-2035):實現(xiàn)年產(chǎn) 10 GWh 生產(chǎn)線的建設(shè),電池成本降至 50 美元 /kWh,能量密度突破 550 Wh/kg;在高端電動汽車(續(xù)航 1500 km)與大規(guī)模儲能(度電成本 0.03 美元 /kWh)領(lǐng)域?qū)崿F(xiàn)商業(yè)化應(yīng)用,市場份額占固態(tài)電池總市場的 60% 以上。
無負極硫化物 ASSBs 的成功產(chǎn)業(yè)化,將重新定義儲能技術(shù)的 “能量 - 安全 - 成本” 三角關(guān)系,為全球能源轉(zhuǎn)型提供核心支撐。正如綜述作者所言:“無負極體系不僅是一種電池設(shè)計創(chuàng)新,更是儲能材料與界面工程的集成突破,其商業(yè)化將開啟能源存儲的新篇章 —— 一個兼具高能量、高安全與可持續(xù)性的新時代?!?隨著材料創(chuàng)新、工藝優(yōu)化與機理研究的持續(xù)深入,無負極硫化物全固態(tài)電池必將成為推動新能源產(chǎn)業(yè)發(fā)展的關(guān)鍵力量。
